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③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成:在180℃時加入馬來酸酐,利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應(yīng),生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。 ④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng),降低體系的酸價。同時,通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。 2.二步法工藝 二步法的反應(yīng)原理: ①在特殊的催化劑作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用,所以可以合成超過5個酚結(jié)構(gòu)單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化,在堿性催化劑作用下,可以較快地達到所需的酸價。③在反應(yīng)好的松香多元醇酯中,緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂,控制滴加的速率和溫度,滴加完畢。升溫脫水,最終形成所需的樹脂。 一步法工藝的優(yōu)點是廢物以蒸汽形式脫去,易于環(huán)保處理,但在熔融的松香中發(fā)生的酚醛縮合反應(yīng)易因反應(yīng)溫度高,溶解不均勻而產(chǎn)生很多副反應(yīng),因而縮合產(chǎn)物的檢測和質(zhì)量調(diào)整較難控制,不易獲得穩(wěn)定的樹脂產(chǎn)品。二步法的優(yōu)點是能獲得結(jié)構(gòu)和組成相對穩(wěn)定的酚醛縮合低聚物,各反應(yīng)階段較易監(jiān)控,產(chǎn)品質(zhì)量也較為穩(wěn)定。缺點是傳統(tǒng)的酚醛漿縮合物必須經(jīng)酸中和,并用大量水多次漂洗除鹽后才能與松香發(fā)生反應(yīng),由此產(chǎn)生大量含酚廢水,對環(huán)境造成極大破壞,而且極耗工時。 一步法與二步法工藝孰是孰非的問題,長期以來一直是油墨制造者十分關(guān)注的焦點。但最近隨著免洗法合成酚醛縮合物工藝路線的開發(fā)成功,有力地促進了二步法合成工藝路線的更趨合理化。發(fā)白 1、問題現(xiàn)象:涂膜含有水份或其它液體,涂膜顏色比原來較淡白,涂膜呈現(xiàn)白霧狀。 2、問題原因:(1)板材含水率過高,日久水份揮發(fā)積留于漆膜中導致發(fā)白;(2)環(huán)境濕度過高;(3)施工表面、容器、油漆中混有水分;(4)稀釋劑揮發(fā)太快;(5)底層漆膜中含有的水分沒有清除干凈;(6)對于黑胡桃木等深色板材使用透明性較差的油漆,因為透明性問題發(fā)白;(7)油漆施工過厚;(8)固化劑配套錯誤,與油漆不相容而發(fā)白。 3、解決對策:(1)板材施工前要經(jīng)過干燥處理,控制板材含水率在12%以下;(2)對于深色板材要選用透明性較好的油漆施工;(3)油漆施工不要一次性厚涂;(4)不要在濕度高時施工,如必須可加入適當慢干水;(5)施工表面要清潔干凈,不要沾上水分;(6)涂料、容器中不要混入水分;(7)使用指定的稀釋劑和固化劑;(8)底層涂膜的水要晾干,特別是用水磨時。 咬底 1、問題現(xiàn)象:咬底,是指上層涂料中的溶劑把底層漆膜軟化、溶脹,導致底層漆膜的附著力變差,而引發(fā)的起皮、揭底現(xiàn)象。 2、問題原因:(1)底漆未完全干燥就涂面漆,面漆中的溶劑極易將底漆溶解軟化,引起咬底。(2)刷涂面漆時操作不迅速,反復刷涂次數(shù)過多則產(chǎn)生咬底現(xiàn)象。(3)對于油脂性漆膜以及干性油改性的一些合成樹脂漆膜未經(jīng)高度氧化和聚合成膜之前,一旦與強溶劑相遇,底漆漆膜就會被侵蝕。如底漆用酚醛漆,面漆使用硝基漆,則硝基漆中的溶劑就會把油性酚醛漆咬起,并與原附著基層分開。(4)前一道涂層固化劑用量不夠,交聯(lián)不充分;(5)前后兩遍涂層不配套。 3、解決對策:(1)應(yīng)待底層涂料完全干透后,再刷涂面層涂料。(2)刷涂溶劑性的涂料時,要技術(shù)熟練、操作準確、迅速,防止反復刷涂。(3)底層涂料和面層涂料應(yīng)配套使用。(4)對于嚴重的咬底現(xiàn)象,需將涂層全部鏟除干凈,待基層干燥后再選用同一品種的涂料進行刷涂。 顆粒 1、問題現(xiàn)象:涂膜表面附著灰塵、飛絮、異物等。 2、問題原因:(1)有灰塵、砂粒等雜物混入涂料中。(2)調(diào)配漆料時,產(chǎn)生的氣泡在漆液內(nèi)未經(jīng)散盡即施工,尤其在寒冷天氣容易出現(xiàn)氣泡散不開的現(xiàn)象,使漆膜干燥后表面變粗糙。 (3)施工環(huán)境不潔,有灰塵、砂粒飄落于涂料中,或油刷等刷涂工具粘有雜物。 (4)基層處理不合要求,打磨不光滑,灰塵、砂粒未清除干凈。 (5)稀釋劑使用不當,溶解力差,不能完全溶解涂料,引起顆粒。 (6)固化劑使用不當,與油漆不相容,引起顆粒。采用這類材料的防腐蝕工程一般包括:樹脂膠料輔襯的玻璃鋼整體面層和隔離層,樹脂膠泥和砂漿鋪砌的塊材面層,樹脂膠泥勾縫與灌縫的塊材面層,樹脂稀膠泥或砂漿制作的單一與復合的整體面層及隔離層,樹脂玻璃鱗片膠泥面層等等。選用的材料品種不同,防腐蝕工程的最終產(chǎn)品功能以及適用范圍將有很大不同。專家介紹說,防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹脂除單獨使用外,還可以和不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂和呋喃樹脂等樹脂復合使用,形成復合構(gòu)造以充分發(fā)揮各自的長處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。也可與其他樹脂改性形成改性樹脂,改性的方法有物理法和化學法。環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹脂物理改性產(chǎn)物,使其性能介于環(huán)氧樹脂和煤焦油之間。物理改性樹脂中次要樹脂一般占總量的30~50%;樹脂進行化學改性后其產(chǎn)物的性能已經(jīng)發(fā)生了根本變化,乙烯基酯樹脂實質(zhì)是最典型的環(huán)氧化學改性樹脂。有時用綜合性能較好的2種或兩種以上樹脂材料,根據(jù)各自的特點在工程的不同部位統(tǒng)一部位的不同構(gòu)造,依次進行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達到的顯著效果。 材料組成 環(huán)氧樹脂防腐材料主要由以下材料組成。一是環(huán)氧樹脂,指含有環(huán)氧基的聚合物之統(tǒng)稱,主要適用于腐蝕性不太強的介質(zhì),耐堿性能較突出也能耐一般酸(除外)腐蝕,國外防腐蝕市場對環(huán)氧樹脂的需用量已經(jīng)大大減少,主要原因在于耐蝕樹脂方面不飽和聚酯樹脂已經(jīng)迅速發(fā)展、且品種較多,國內(nèi)市場由于不飽和聚酯樹脂起步較晚,因此環(huán)氧樹脂仍是防腐蝕領(lǐng)域的主要樹脂品種之一。環(huán)氧樹脂的主要特點是粘結(jié)強度高、收縮率低、產(chǎn)品脆性大、價格較高,常溫固化的樹脂使用溫度不超過80℃;二是環(huán)氧樹脂的固化劑,有胺類、酸酐類、樹脂類化合物等幾大品種,其中胺類化合物最為常用,它又可以分為脂肪胺、芳香胺及改性胺等幾類,由于乙二胺、間苯二胺、苯二甲胺、聚酰胺、二乙烯三胺等化合物的毒性、氣味較大,因此逐步被無毒、低毒的新型固化劑(如:T31.590、C20等)替代,這類固化劑對潮濕基層甚至水下也可以固化,所以日益引起人們的重視和好評;三是稀釋劑,環(huán)氧樹脂的稀釋通常用非活性稀釋劑如:乙醇、丙酮、苯、甲苯、二甲苯等,2種非活性稀釋劑可以混合使用,有時為了降低固化成品的收縮率、減少孔隙和龜裂也使用活性稀釋劑,如環(huán)氧丙烷丁基醚、環(huán)氧丙烷苯基醚、多縮水甘油醚等;四是增塑劑、增韌劑,單純的環(huán)氧樹脂固化后較脆、沖擊韌度、抗彎強度及耐熱性能較差,常用增塑劑、增韌劑來使樹脂增加可塑性、改善韌性、提高抗彎強度和沖擊韌度;)。生產(chǎn)商在規(guī)定基于硅樹脂的防污漆的有效服務(wù)壽命時都非常謹慎,盡管如此,也有聲明指出“我們并沒有理由對此類材料的服務(wù)壽命有一個`限定”。甘;性溫。 ?、佟侗窘?jīng)》:味苦,溫。 ?、凇秳e錄》:甘,無毒。 ?、邸端幮哉摗罚何陡剩?。 ④《本草正》:味苦辛;溫。 【歸經(jīng)】:入肝、脾經(jīng)。 ?、佟独坠谥扑幮越狻罚喝肫ⅰ⒎味?jīng)。 ?、凇兜门浔静荨罚喝胧痔帯⒆汴柮鹘?jīng)。 ?、邸侗静萸笳妗罚喝敫巍⑵?。 【入藥部分】:為松科植物馬尾松、油松或同屬數(shù)種植物的樹脂除去揮發(fā)油后,所留存的固體樹脂。 【產(chǎn)地和分布】:主要產(chǎn)于廣東、廣西、福建、湖南、江西、浙江、安徽等地。 【形態(tài)特征】:本品呈透明或半透明不規(guī)則塊狀物,大小不等,顏色由淺黃到深棕色。常溫時質(zhì)地較脆,破碎面平滑,有玻璃樣光澤,氣微弱。遇熱先變軟,而后融化,經(jīng)燃燒產(chǎn)生黃棕色濃煙。【用法用量】:外用:適量,研末干摻;或調(diào)敷。內(nèi)服:煎湯,3-5g;或入丸、散、亦可浸酒服。 【注意事項】:血虛者、內(nèi)熱實火者禁服。不可久服。末經(jīng)嚴格炮制不可服。 ?、佟夺t(yī)學入門》:不可單服,塞實腸胃。 ?、凇侗静萁?jīng)疏》:病人血虛有火,及病不關(guān)風寒濕所傷而成者,咸不宜服。 ③《本草求真》:火實有熱者勿服。 【松香的功效與作用】:祛風燥濕;排膿拔毒;生肌止痛。主癰疽惡瘡;瘰疬;瘺癥;疥癬;白禿;癘風;痹癥;金瘡;扭傷;婦女白帶;血栓閉塞性脈管炎。適用于癰癤瘡瘍,濕疹,外傷出血,燒燙傷。 ?、佟侗窘?jīng)》:主癰疽惡瘡,頭瘍白禿,疥瘙風氣,安五臟,除熱。 ②《別錄》:主胃中伏熱,咽干消渴,及風痹死肌,煉之令白;其赤者主惡痹。 ③《藥性論》:殺蟲,用之主耳聾;牙有蛀孔,少許咬之不落;能貼諸瘡膿血,煎膏生肌止痛,祛風。 ?、堋度杖A子本草》:潤心肺,下氣除邪;煎膏主瘺爛,排膿。 ⑤《滇南本草》:療赤白癜風,厲風。 ?、蕖夺t(yī)學入門》:治歷節(jié)酸痛,生津止渴,固齒,聰耳明目;入滋補藥和服,壯陽,實陰莖,令人有子。 ?、摺毒V目》:強筋骨,利耳目。治崩帶。 ?、唷侗静輦湟罚红铒L去濕,化毒殺蟲。 【附方】:①治一切腫毒:松香八兩,銅青二錢,蓖麻仁五錢,同搗作膏,攤貼甚妙。(《怪證奇方》) ?、谥伟X腫,癰疽,疔瘡:松香粉二兩,酒精二百毫升,加熱溶解,瓶口密封備用,以干棉球蘸取藥液搽患處,每天一至二次。(《江蘇省中草藥新醫(yī)療法展覽資料選編》) ?、壑伟b疽腫毒潰破:膿水淋漓,膿頭不出:煉過松脂一兩,滴明乳香、真沒藥(俱放瓦上,焙出油)各五錢,樟腦一錢,共為細末,摻入毒內(nèi),拔膿散毒。浙江哪里回收藏紅花專業(yè)回收、船舶的水下部位往往需要進行陰極保護,因此,用于船體水下部位的油漆需要有較好的耐電位性、耐堿性。以油為原料或以油改性的油漆易產(chǎn)生皂化作用,不適合制造水線以下用的油漆。 船舶從防火安全角度出發(fā),要求機艙內(nèi)部、上層建筑內(nèi)部的油漆不易燃燒,且一旦燃燒時也不會放出過量的煙。因此,硝基漆、氯化橡膠漆均不適宜作為船舶艙內(nèi)裝飾油漆。 施工 船舶漆的涂裝編輯 一般船舶漆涂裝工藝要求: 船體原材料表面處理要求(簡稱一次處理) 1. 船體外板、甲板板、艙壁板、舷墻板、上層建筑外板,內(nèi)地板和組合型材等內(nèi)部用板材,在下料前采用拋丸處理,達到瑞典除銹標準Sa2.5,并立即噴涂富鋅車間底漆一度。 2. 船體內(nèi)部用型材等采用噴砂處理,達到瑞典除銹標準Sa2.5,并立即噴涂富鋅車間底漆一度。 3. 表面處理后,應(yīng)盡快噴涂車間底漆,不允許在鋼材表面出現(xiàn)返銹后再涂裝。 二次處理 已涂有底漆或其它涂料的船體表面處理(簡稱第二處理) 1. 已涂有底漆的船體表面如有缺陷,應(yīng)按附表1進行處理。 2. 已涂有底漆或其它涂料的船體表面,在進一步涂裝時應(yīng)進行二次處理,其等級標準應(yīng)符合(CB*3230-85)的標準。 船舶漆的選用編輯 1. 選用的涂料必須符合規(guī)定的技術(shù)條件,不合格的涂料不允許用于施工。 2. 開罐前,應(yīng)首先檢查油漆品種、牌號、顏色和貯存期限等是否與使用要求相符,稀釋劑是否配套。一旦開罐,就應(yīng)立即使用。 3. 油漆開罐后應(yīng)充分攪拌均勻,環(huán)氧漆要加固化劑,徹底攪拌,注意混合時間,方可施工。 4. 施工時,油漆如需稀釋,應(yīng)按油漆廠家的說明加入合適的稀釋劑,加入量一般不超過涂料量的5%。 對涂裝環(huán)境的要求 1. 不得在下雨、下雪、重霧、潮濕的氣候條件下進行室外涂裝作業(yè)。 2. 不得在潮濕表面涂裝。 3. 濕度在85%以上,室外溫度高于30℃、低于-5℃;鋼板表面溫度低于露點3℃,不能進行涂裝作業(yè)。 4. 不得在灰塵較多或污染嚴重的環(huán)境下施工。 涂裝施工的工藝要求 1. 船體涂裝的施工方法按下列要求進行: a. 船體外板、甲板、甲板室外板、舷墻內(nèi)外、機艙舵槳花鋼板以上部位采用噴涂方法進行。 b. 對手工焊縫、角焊縫、型材背面、自由邊先行預涂,方可噴漆。 c. 其他部位采用刷涂和輥涂方法進行。 2. 應(yīng)嚴格按照《船體各部分油漆牌號、涂層數(shù)、干膜厚度一覽表》進行施工。裝于船舶內(nèi)外各部位、以延長船舶使用壽命和滿足船舶的特種要求的各種油漆統(tǒng)稱為船舶漆。從20世紀80年代開始,我國的造船工業(yè)出現(xiàn)了歷史性的轉(zhuǎn)折。以承接建造各種類型的出口船舶為契機,國外先進的造船技術(shù)和造船生產(chǎn)管理模式不斷得到引進、消化、吸收,中國的造船工業(yè)開始了騰飛。這對我國的船舶漆和船舶涂裝帶來了巨大的推動作用。在船舶漆方面,國外各種新型高性能油漆不斷得到應(yīng)用,國內(nèi)相應(yīng)的油漆也相繼誕生,國產(chǎn)船舶漆在檔次、質(zhì)量、產(chǎn)量以及銷售服務(wù)等方面有巨大的長進。在船舶涂裝方面,各種新技術(shù)、新裝備、新工藝、新的生產(chǎn)管理模式不斷地改造和取代陳舊、落后的舊事物、舊習慣,是國產(chǎn)船舶在涂裝技術(shù)和涂裝質(zhì)量方面達到或接近國外先進水平。但是由于科學管理和人員素質(zhì)方面的原因,我國船舶涂裝的生產(chǎn)效率和成本同世界先進造船國家相比還有一定的差距。 組成編輯 船舶漆是船舶底漆、船底防銹漆、船底防污漆、船舶水線漆系列、船殼及上層建筑用漆、各類船舶艙室用漆— 壓載水艙漆、油艙漆、飲水艙漆、干貨艙漆等一系列油漆組成的。 車間底漆包括:酚醛改性磷化底漆、環(huán)氧富鋅底漆、正硅酸酯鋅粉底漆、不含金屬鋅粉底漆。 防銹底漆包括:磷酸鋅防銹漆、鋅黃防銹漆、紅丹防銹漆、其他防銹漆。 船底漆,也是船水下部位的用漆包括:船漆防銹漆和船底防污漆。其中船底防銹漆又包括:瀝青船底防銹漆、氯化橡膠船底防銹漆、環(huán)氧瀝青船底防銹漆;船底防污漆包括:溶解型--瀝青系氧化亞銅防污漆;接觸型--氯化橡膠、乙烯類 氧化亞 銅防污漆;擴散型:有機錫防污漆;自拋光防污漆--有機錫高聚物防污漆。 船舶漆的特點編輯 1、具有良好的附著力、較好的耐水性、耐化學品性和耐磨性,性能卓越。船舶防腐漆能在苛刻條件下使用,并具有長效防腐壽命,福熙防腐漆在化工大氣和海洋環(huán)境里,一般可使用10年或15年以上,即使在酸、堿、鹽和溶劑介質(zhì)里,并在一定溫度條件下,也能使用5年以上。 2、厚膜化,質(zhì)量好,價位合理是船舶防腐漆的重要標志。 3、船舶漆附著力強:涂層與基體結(jié)合力強。 4、船舶漆高效方便,施工簡便。 船舶漆的特性編輯 由于船舶涂裝有其自身的特點,因此船舶漆也應(yīng)具有一定的特性。 船舶的龐大決定了船舶漆必須能在常溫下干燥。需要加熱烘干的油漆就不適合作為船舶漆。 船舶漆的施工面積大,因此油漆應(yīng)當適合于高壓無氣噴涂作業(yè)。 船舶的某些區(qū)域施工比較困難,因此希望一次涂裝能達到較高的膜厚,故往往需要厚膜型油漆。松香樹脂是一種淺色的,經(jīng)過高度聚合(二聚合)的高軟化點、高粘性,和更好的抗氧化性,并且在液體狀態(tài)下或在溶液里完全抗結(jié)晶,它的多種用途包括油漆,干燥劑,合成樹脂,汽車油墨,地磚,橡膠合成物,助焊劑、焊錫膏,以及各種膠粘劑和保護涂料。松香樹脂簡介編輯 松香樹脂 松香樹脂 松香樹脂酸含有雙鏈和羧基活性基因,具有共軛雙鍵和典型羧基反應(yīng)。松香 除了本身易于氧化及異構(gòu)反應(yīng)外,還具有歧化、氫化、加成、聚合的雙鍵反應(yīng)。同時也具有酯化、醇化、成鹽、脫羧、氨解等羧基反應(yīng)。松香二次再加工就基于松香有雙鍵和羧基反應(yīng)的特性,將松香加以改性,生成一系列改性松香,提高了松香使用價值。 松香樹脂在膠粘劑行業(yè)用于增加粘性、改變膠粘劑持粘性、內(nèi)聚性能等。 基本知識編輯 松香樹脂是三環(huán)二萜類化合物,在含水乙醇中得單斜片狀結(jié)晶。熔點172~175℃,旋光度一102°(無水乙醇)。不溶于水,溶于乙醇、苯、氯仿、、丙酮、二硫化碳以及稀氫氧化鈉水溶液。為天然松香樹脂的主要成分。松香酸的酯(如甲酯、乙烯醇酯和甘油酯)用于油漆和清漆,也用于肥皂、塑料和樹脂。 藥用功效編輯 松脂又叫松膏、松香、松肪、松膠香、白松香、松液、松脂香,是絕妙的防腐劑和驅(qū)蟲劑。松脂對胃腸平滑肌具有保護作用?!侗阕印氛f,松脂性溫,安五臟,除熱,對于人暈船及預防氣喘有效果。李時珍認為松脂“久服,輕身不老、延年”。 松脂可鎮(zhèn)咳祛痰、排膿拔毒、生肌止痛,對血栓閉塞性脈管炎有效。另外對肝虛目淚、婦女白帶、蟲牙痛、久聾不聽、腫毒、疥癬濕瘡等癥有效。血虛者、內(nèi)熱實火者禁服。 需要說明的是,未經(jīng)嚴格炮制的松脂不可服。 成分編輯 松香酯有甘油松香脂和順丁烯二酸酐松香加成物的甘油()酯。松香酯為淺黃色的透明固體,是制漆的重要原料,以它制成的清漆干燥性、硬度、耐水性均有提高。 制法編輯 松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點是將酚,醛等原料與松香混合后直接反應(yīng),工藝形式簡單,但后續(xù)各步升溫等控制要求較高;二步法的特點是預先合成酚醛縮合物中間體,再與松香體系反應(yīng),經(jīng)各個特定反應(yīng)階段最后形成低酸價、高軟化點和具有相當分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。 1.一步法工藝 一步法的反應(yīng)原理: ①甲階酚醛樹脂的合成:在熔融的松香中加入烷基酚,多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在,隨后分解成單體甲醛,與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。
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